双酚F作为一种重要的有机合成中间体,主要用于合成环氧树脂,聚碳酸酯等。除具备双酚A型环氧树脂的大部分优良特性外,双酚F型环氧树脂的主要优势在于其低粘性,并且,在使用过程中不需要添加剂来降低其黏度,可低温固化,具有良好的施工性能等,尤其是在需要精密操作的电子产品生产过程中。
双酚F的合成属于酸催化反应,在传统的合成工艺中,常用的酸性催化剂有盐酸、硫酸、磷酸等矿物酸,但这些液体酸催化剂存在着很多难以解决的问题,例如腐蚀设备、难分离、回收困难等。固体酸催化剂是一类环境友好型催化剂,在一定程度上可以缓解液体酸造成的难题。杂多酸具有独特的Brnsted酸性,阴离子体积较大,电荷密度也较低,因此杂多酸比传统的无机酸表现出更强的酸性。但由于自身的比表面积较小(<10m2/g),其在催化领域的应用受到了很大的限制,将杂多酸固载到比表面积较大的载体上可以有效的解决这一问题。工作主要内容包括:
(1)以磷钨酸为催化活性中心,
凹凸棒土为载体,采用浸渍法将磷钨酸固载到凹凸棒土上,制备磷钨酸负载型催化剂。通过红外光谱(FT-IR)、X射线粉末衍射(XRD)、物理吸附(N2等温吸附-脱附)、化学吸附(NH3-TPD)、能谱分析等表征分析方法对固载型催化剂的表面结构、比表面积及酸浓度和酸强度进行表征。
(2)把上述自制的催化剂用于双酚F的催化合成,探讨了磷钨酸负载量、反应温度、反应时间、酚醛摩尔比、催化剂用量等因素对双酚F的产率和选择性的影响,在优化的工艺条件磷钨酸负载量为10%、反应温度343K、反应时间为40 min、酚醛摩尔比为15:1、m催化剂/m反应物总量为0.006 g/g下,双酚F的产率可达89%,选择性为96%。
(3)用氨基硅烷偶联剂对凹凸棒土载体进行改性,将磷钨酸更牢固的固载到改性后的载体上,制备出磷钨酸负载型催化剂。在磷钨酸负载量为20%、反应温度343 K、反应时间为40min、酚醛摩尔比为15:1、m催化剂/m反应物总量=0.006 g/g的工艺条件下,双酚F的产率为85%,选择性为97%。催化剂重复使用四次后,双酚F产率仍达82%,选择性达96%。
关键词:
双酚F 凹凸棒土 磷钨酸 浸渍法 负载型催化剂
作者:
牛晓珍
学位授予单位:
湖南大学
授予学位:
硕士
学科专业:
化学工程
导师姓名:
夏新年 黄幼援
学位年度:
2015
语种:
中文
分类号:
O643.36
在线出版日期:
2015年12月28日(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)
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